|
ИЕРАРХИЯ ВРЕМЕН В РАСТВОРАХ СО СФЕРИЧЕСКИМИ МИЦЕЛЛАМИ |
В последние годы на основе общего кинетического подхода, опирающегося на методы теории нуклеации, и благодаря развитию термодинамических моделей молекулярных агрегатов ПАВ А.К. Щекину с соавторами удалось построить систематическое описание разномасштабных процессов при участии сферических мицелл.
Тот факт, что мицеллы являются относительно устойчивыми структурами, определяет иерархию быстрых и медленных процессов в растворах ПАВ. Иерархия дает наглядное представление об относительных величинах времён возникновения и распада мицелл и сложного многостадийного процесса приближения мицеллярного раствора к финальному состоянию равновесия.
Исследование иерархии кинетических времен мицеллообразования –
Термодинамические и кинетические основы теории мицеллообразования. 2. Прямой и обратный потоки молекулярных агрегатов через активационный барьер мицеллообразования –– Коллоид. журн. 2000. Т.62. №2. С.204.
Термодинамические и кинетические основы теории мицеллообразования. 3. Начальные стадии мицеллообразования –– Коллоид. журн. 2000. Т.62. №4. С.505.
Термодинамические и кинетические основы теории мицеллообразования. 4. Кинетика установления равновесия в мицеллярном растворе –– Коллоид. журн. 2001. Т.63. №2. С. 220.
Термодинамические и кинетические основы теории мицеллообразования.5. Иерархия кинетических времён –– Коллоид. журн. 2001. Т.63. №6. С.792.
Степенная стадия медленной релаксации в растворе со сферическими мицеллами –– Коллоид. журн. 2008. Т.70. №2. С.270.
Показано,
что помимо времени
экспоненциальной стадии быстрой и времени
экспоненциальной стадии медленной релаксации, важную роль играют
среднее время
жизни мономера в мицелле и среднее время
жизни самой
мицеллы, время
установления квазистационарного состояния околокритических зародышей
мицелл, время
выхода
на заключительную стадию релаксации. Иерархия времен при
мицеллообразовании выражается цепочкой неравенств:
.
Для всех времен получены аналитические соотношения, выражающие их через характеристики мицеллярного раствора.
Обзор результатов по различным кинетическим масштабам мицеллообразования –
Nucleation in Micellization Processes –– In “Nucleation Theory and Applications”, Edited by J. W. P. Schmelzer. WILEY-VCH, Berlin - Weinheim, 2005. P. 312.
Кинетика агрегации в мицеллярных растворах –– Журн. физ. химии. 2005.Т.79. №6. С.967.